关于定量限LOQ和检测限LOD

偶尔范范小糊涂

分析方法验证原则中
中国药典2020版中，定量限，检测限项下：
方法3：
基于响应值标准偏差和标准曲线斜率法
按照LOD=3.3σ/ S 公式计算。
式中：
LOD: 检测限；
S : 标准曲线的斜率。
σ:响应值的偏差；
σ可以通过下列方法测得：
① 测定空白值的标准偏差；
②标准曲线的剩余标准偏差或是截距的标准偏差.

ICH Q2 (R1)
6.3.2 根据校正曲线
在包含DL的范围内，通过对含被分析物的一组样品的分析，建立标准曲线。回归线的剩余标准偏差或回归线 y-轴截距标准偏差都可作为标准偏差.

疑惑之处：回归线的截距为一个值，如何计算截距的截距的标准偏差？
还是说，此处就是说是理解为截距？或者说是建立多条标准曲线？


补充内容 (2021-3-3 15:03):
翻看了论坛的一个老帖子，终于理解了做法：原贴：https://www.ouryao.com/thread-9813-1-1.html.

这部分内容是ICHQ2中翻译过来，你应该看看英文原版的内容就会清楚了。在原版中的描述是这样的：
A specific cali...

915_雨

请看图

另外算，仅仅是估计（即给一个初步的测试浓度），需要配制对应浓度样品，实际进样，来确定实际的LOD

哈里巴人

标准偏差：实测值 — 真实值
回归线真实值：0

所以，回归线标准偏差=实测值

偶尔范范小糊涂

哈里巴人 发表于 2021-3-3 13:22
标准偏差：实测值 — 真实值
回归线真实值：0

实际就是截距，而不是截距偏差？

偶尔范范小糊涂

翻看了论坛的一个老帖子，终于理解了做法：原贴：https://www.ouryao.com/thread-9813-1-1.html.

这部分内容是ICHQ2中翻译过来，你应该看看英文原版的内容就会清楚了。在原版中的描述是这样的：
A specific calibration curve should be studied using samples containing an analyte in the range of DL。
The residual standard deviation of a regression line or the standard deviation of y-intercepts of regression lines may be used as the standard deviation.
使用标准曲线的剩余标准差计算时是做一条标准曲线即可，剩余标准差又叫残差，它是用标准曲线上各点测定值与回归值的误差表示的。
而使用截距的标准差计算时，是需要做多条标准曲线的，如文中y-intercepts of regression lines，都是带s的，使用多条标准曲线的截距计算标准差即可。
一般情况下，很少人使用这种方法去计算定量限和检测线，而更多采用空白溶剂或者信噪比进行计算。

frankred

我用该方法计算了一下，有个疑问，最后的计算结果应该是浓度，那么他的单位是什么？

来自苹果APP客户端

偶尔范范小糊涂

frankred 发表于 2021-3-3 17:16
我用该方法计算了一下，有个疑问，最后的计算结果应该是浓度，那么他的单位是什么？

斜率没得单位，标准差有单位撒，同截距吧？

frankred

偶尔范范小糊涂 发表于 2021-03-04 09:12
斜率没得单位，标准差有单位撒，同截距吧？

按照这个公式计算，我换算一下浓度单位，比如10ug/ml换成0.01mg/ml进行检测限计算，检测限结果差很多

来自苹果APP客户端

偶尔范范小糊涂

frankred 发表于 2021-3-4 11:17
按照这个公式计算，我换算一下浓度单位，比如10ug/ml换成0.01mg/ml进行检测限计算，检测限结果差很多

用信噪比居多。

偶尔范范小糊涂

偶尔范范小糊涂 发表于 2021-3-3 15:03
翻看了论坛的一个老帖子，终于理解了做法：原贴：https://www.ouryao.com/thread-9813-1-1.html.

这部分 ...

应该选择低浓度线性范围做曲线，尽可能靠近检测限，这样做出来的比较准确，直接用线性范围的曲线（浓度高），可能会有较大的偏离.另外附件的比较了LOD和LOQ的计算方法
ICH Q2b的方法包括：
1.用空白标准差，至少测定10份以上的空白样品，计算响应值的标准差；
2.通过低浓度线性曲线的剩余标准差或截距的标准差来计算.

芝士e

偶尔范范小糊涂 发表于 2021-3-3 15:03
翻看了论坛的一个老帖子，终于理解了做法：原贴：https://www.ouryao.com/thread-9813-1-1.html.

这部分 ...

那请问用信噪比的话怎么算

偶尔范范小糊涂

芝士e 发表于 2022-3-24 17:21
那请问用信噪比的话怎么算

计算机会自己算的。S/n

singgo

偶尔范范小糊涂 发表于 2021-3-3 15:03
翻看了论坛的一个老帖子，终于理解了做法：原贴：https://www.ouryao.com/thread-9813-1-1.html.

这部分 ...

感谢，这个翻译误人子弟，我也看到你的解读才恍然大悟！

lai10081

“用空白标准差，至少测定10份以上的空白样品，计算响应值的标准差。”用空白溶液的没做过，问下，这个是用空白溶液某时间点对应的mv或者用尺子量得的高度，计算10次的标准差？

qinglang2000

感谢楼主的分享

摩羯教员

偶尔范范小糊涂 发表于 2021-4-25 10:31
应该选择低浓度线性范围做曲线，尽可能靠近检测限，这样做出来的比较准确，直接用线性范围的曲线（浓度高 ...

用空白标准差，至少测定10份以上的空白样品，计算响应值的标准差。  具体是怎么算呢？计算目标出峰位置的“噪声”值吗？如果空白十分平滑噪声特别小呢？

大圣1234

关于定量限LOQ和检测限LOD

booboomrbo

915_雨 发表于 2021-3-3 15:49
请看图

另外算，仅仅是估计（即给一个初步的测试浓度），需要配制对应浓度样品，实际进样，来确定实际的 ...

您好 请问以下图1当中的剩余标准差和标准中描述的剩余标准偏差是一个东西吗？

915_雨

booboomrbo 发表于 2023-4-27 10:52
您好 请问以下图1当中的剩余标准差和标准中描述的剩余标准偏差是一个东西吗？

是不是一样  得看公式啊
统计一般就叫标准差   而制药喜欢叫标准偏差
看你喜欢哪边呗

至于剩余标准差   你就理解为残差，值与均值的差    求平方和

booboomrbo

915_雨 发表于 2023-4-27 11:26
是不是一样  得看公式啊
统计一般就叫标准差   而制药喜欢叫标准偏差
看你喜欢哪边呗

好的 谢谢