【残留溶剂】未知残留求各位大神告知可能是什么物质

卡卡乌斯

顶空 柱子是DB-624（30 0.53 3） 流速2 分流比20:1 溶剂DMF

空白和对照中均未出现该峰，所以肯定是样品中带的

这个峰就在甲醇之后，分离度1.0过点，肩并肩，求各位大神告诉我这个残留可能是什么东西~~谢谢

卡卡乌斯

补充下，是顶空做的

Fay

只能靠估计吧，药典附录不是有溶剂表吗？对应的柱子条件的各种溶剂的保留时间顺序，然后找相应的试剂进一下看。

baggiook

个人觉得应该先分析工艺中可能出现的残留溶剂，在根据保留时间推测。实在不行做个气质。

hongwei2000

第一你没给出色谱条件
40度柱温和120柱温完全不一样
第二就是你给出了条件也不好妄定
是你自己的产品还是别人的
甲醇后面还有什么已知峰
知道工艺还好说
不知道只能是瞎猜

葛布呢里

如果查看DB-624的保留时间表（文件号 5988-8995EN，安捷伦公司，网上很容易查到的），常见的在甲醇附近出峰的物质其实很少，未知的也不会漫无边际，基本应该是分子量比较小，极性也小，如几个碳的烷烃，烯烃，甲酸甲酯一类。分子复杂程度不会超过表上相对保留时间大于你的未知物的物质。
可能的情况是因为你的样品分子在不同微量杂质影响（如酸碱）下，在顶空加热的条件下引起降解，而产生低分子的气态产物。比如样品分子为酯类，或带有BOC保护基，可能产生类似情况。可以看一下你的分子结构并和合成化学家讨论一下其可能性。也可以改变一下顶空加热条件看一下其变化情况，可以对其固有还是降解产生有个更好的判断。
也可能是工艺带入，不一定就是前面用到的试剂，而是试剂可能带来的副反应，这个也需要和合成化学家讨论。

hongwei2000

葛布呢里 发表于 2015-2-15 15:09
如果查看DB-624的保留时间表（文件号 5988-8995EN，安捷伦公司，网上很容易查到的），常见的在甲醇附近出峰 ...

他柱条件和柱温都没有说怎么好确定
在一定的条件下甲醇和乙醇都能达到他说的情况

卡卡乌斯

葛布呢里 发表于 2015-2-15 15:09
如果查看DB-624的保留时间表（文件号 5988-8995EN，安捷伦公司，网上很容易查到的），常见的在甲醇附近出峰 ...

高手啊！膜拜下~~~

葛布呢里

hongwei2000 发表于 2015-2-15 17:11
他柱条件和柱温都没有说怎么好确定
在一定的条件下甲醇和乙醇都能达到他说的情况

出峰相对顺序远近主要决定于固定相，柱温影响不大。即使他说了具体的柱温，也给不出更具体的猜测。如果说是乙醇，而其分离度只有1.0，只能说这根柱子全废了。还是降解产物可能性大一点，理由如上。这是an educated guess.

hongwei2000

葛布呢里 发表于 2015-2-15 23:07
出峰相对顺序远近主要决定于固定相，柱温影响不大。即使他说了具体的柱温，也给不出更具体的猜测。如果说 ...

你用高温和低温试试就知道柱温影响大不大了

葛布呢里

hongwei2000 发表于 2015-2-16 08:26
你用高温和低温试试就知道柱温影响大不大了

我当然知道柱温或升温程序对绝对保留时间有影响，但我说的是相对保留时间和出峰顺序。对于楼主的问题而言，不管他具体的升温程序如何，我们都可以假定还是可以正常分离常见溶剂的，这样就不可能出现甲醇乙醇分离度只有1.0，也不可能其他物质相对保留时间有大的变化，安捷伦的表还是可以参考的，乙醇之后所有列出物质和相似物质都可以排除，这样就可以集中考察样品降解的可能性，这也是有实例支持的。所以我不明白你的point是什么？如果你确有谱图证明DB-624在不同柱温下（可工作的升温程序）出峰顺序都不可预测了，我愿闻其详。

hongwei2000

葛布呢里 发表于 2015-2-16 12:02
我当然知道柱温或升温程序对绝对保留时间有影响，但我说的是相对保留时间和出峰顺序。对于楼主的问题而言 ...

我没有说出峰顺序会变
但如果你做过检验你就应该知道
如果你要是检测特定的溶剂而其他溶剂没有干扰的情况下
你是可以使用更强的条件（例如更高柱温、更短柱、更薄膜厚）使标的峰更早出现的
而如果甲醇是标的峰而乙醇不是的话
你样品在如果含有乙醇是有可能与甲醇峰分离开不的
更何况你的所说的Agilent的参照表峰也不一定是全的
不外以为除了467和agilent外就没有其他溶剂了
要解决问题关键是工艺而不是什么参考表

葛布呢里

hongwei2000 发表于 2015-2-16 14:14
我没有说出峰顺序会变
但如果你做过检验你就应该知道
如果你要是检测特定的溶剂而其他溶剂没有干扰的情 ...

大家都知道出峰时间和条件有关系，但我不会假设楼主连甲醇乙醇都没分开就来问这个问题。解决问题的关键是正确的思路。光说是看工艺是没用的，你能告诉楼主该怎么去看工艺吗？而我已经告诉他了去看工艺里的哪些关键方面，理由是什么；所以说我真的不明白你的point在哪里。

hongwei2000

葛布呢里 发表于 2015-2-16 15:20
大家都知道出峰时间和条件有关系，但我不会假设楼主连甲醇乙醇都没分开就来问这个问题。解决问题的关键是 ...

1、agilent不是宝，也不是依据，靠它可能解决问题但不是一定，你也不能在OOS调查中把Agilent作为定性的依据。
2、不知道工艺，即使峰重合也不能确保是你在agilent表上查到的溶剂，除非用MS，而用GC－MS跟Agilent就没有什么关系了。
3、如果工艺中可能找到已经可能的溶剂，不需要GC－MS也可以确定溶剂归属。
4、作为自己的产品的话，有工艺能看到工艺再容易不过，你要是不懂工艺和溶剂的关系，可以看我的检验那回事之残留溶剂，虽然这部分的内容还没全部发表。但你不懂工艺不见得LZ不懂。
5、如果是物料，与其做GC－MS定性，还不如交给供应商去调查。
6、LZ要想解决问题，就要把情况说明白了，否则别人很难得到帮助，弄不好会指鹿为马弄巧成拙。